在氧化层中大部分的电荷效应是直接或间接地同热氧化的工艺过程有关的!在800—1250~C的温度范围内,用干氧、湿氧或水汽进行的热氧化过程有三个持续的阶段,首先是环境气氛中的氧进入到已生成的氧化层中,然后氧通过二氧化硅向内部扩散,当它到达Si02-Si界面时就同硅发生反应,形成新的二氧化硅!这样不断发生着氧的进入—扩散—反应过程,使靠近界面的硅不断转化为二氧化硅,氧化层就以一定的速率向硅片内部生长!通过高中化学的学习,我们都知道,常温下铁、铝在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解,但不溶于浓HNO3或浓H2SO4中。
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钝化后的铁不能从硫酸铜中置换出铜.有许多因素能够破坏钝化状态,或者阻止金属钝化的发生!将溶液加热或加入活性离子,如Cl-、Br-、I-等和还原性气体如氢(特别是在加热时)都能使钝化金属活性化.吸附理论认为,金属表面并不需要形成固态产物膜才钝化,而只要表面或部分表面形成一层氧或含氧粒子(如O2-或OH-)的吸附层也就足以引起钝化了!这吸附层虽只有单分子层厚薄,但由于氧在金属表面上的吸附,改变了金属与溶液的界面结构,使电极反应的活化能升高,金属表面反应能力下降而钝化。
此理论主要实验依据是测量界面电容和使某些金属钝化所需电量.实验结果表明,不需形成成相膜也可使一些金属钝化!两种钝化理论都能较好地解释部分实验事实,但又都有成功和不足之处!金属钝化膜确具有成相膜结构,但同时也存在着单分子层的吸附性膜.目前尚不清楚在什么条件下形成成相膜,在什么条件下形成吸附膜。两种理论相互结合还缺乏直接的实验证据,因而钝化理论还有待深入地研究!【典例】铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN!
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关于钝化,在高中化学教材中是这样叙述的:在常温下,铝遇浓硝酸时会在表面生成致密的氧化膜而发生钝化,从而阻止内部金属进一步发生反应.因此浓硝酸可贮存在铝制品容器中,亦可用铝槽车运输!那到底什么叫做钝化呢?如果在室温时试验铁片在硝酸中的反应速率以及与硝酸浓度的关系,我们会发现铁的反应速率随着硝酸浓度的增大而增大。当浓度达到一定程度时,它的反应速率迅速减小,继续增大硝酸的浓度时,它的反应速率更小,而后不起反应,即铁变“稳定”了,或者像一般所说的!
普通碳素钢通常很容易生锈,若在钢中加入适量的Ni、Cr,就成为不锈钢了.金属或合金受一些因素影响,化学稳定性明显增强的现象,称为钝化,工业上又有人称之为“发蓝”.由某些钝化剂(化学药品)所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。如浓HNO浓H2SOHClOK2Cr2OKMnO4等氧化剂都可使金属钝化!金属钝化后,其电极电势向正方向移动,使其失去了原有的特性,如钝化了的铁在铜盐中不能将铜置换出。此外,用电化学方法也可使金属钝化,如将Fe置于H2SO4溶液中作为阳极,用外加电流使阳极极化,采用一定仪器使铁电位升高一定程度,Fe就钝化了!
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